近年來,鋰離子電池以其能量密度高、功率密度高、自放電小和壽命長等優(yōu)點,在電動自行車、電動汽車、電動工具、消費電子和儲能等領(lǐng)域被廣泛使用,擁有著廣闊的市場應(yīng)用前景。但是,頻發(fā)的鋰離子電池火災(zāi)事故,嚴(yán)重制約著鋰離子電池在電動自行車、電動汽車、電池儲能等領(lǐng)域的發(fā)展[1-3]。導(dǎo)致鋰離子電池火災(zāi)事故的主要原因是:熱失控。熱失控是電池中發(fā)生的一系列不可控的鏈?zhǔn)椒艧岣狈磻?yīng),引起電池內(nèi)部溫度急劇上升,進(jìn)一步加劇放熱副反應(yīng),導(dǎo)致電池安全閥打開、噴氣、冒煙,甚至出現(xiàn)著火和爆炸等現(xiàn)象。
火災(zāi)是指在時間或空間上失去控制的燃燒所造成的災(zāi)害。燃燒是指可燃物與氧化劑作用發(fā)生的放熱反應(yīng),通常伴有火焰、發(fā)光和發(fā)煙的現(xiàn)象[4]。
燃燒四要素
火災(zāi)是指在時間或空間上失去控制的燃燒所造成的災(zāi)害。燃燒是指可燃物與氧化劑作用發(fā)生的放熱反應(yīng),通常伴有火焰、發(fā)光和發(fā)煙的現(xiàn)象[4]。
著火與爆炸
按照燃燒的條件和發(fā)生瞬間的特點,燃燒可以分為著火和爆炸[4]。著火是指可燃物和助燃物在較大的空間下進(jìn)行的燃燒,或者是可燃物與助燃物(氧化劑)逐漸進(jìn)行的燃燒。爆炸是指可燃物與助燃物在密閉空間內(nèi)充分均勻混合后進(jìn)行的燃燒。
鋰離子電池著火與爆炸的誘因
鋰離子電池著火與爆炸的誘因通常被分為以下三類:機械濫用、電濫用和熱濫用[1]。由于碰撞、擠壓或針刺等導(dǎo)致電池機械變形甚至隔膜部分破裂引發(fā)內(nèi)短路。
外短路、過充、過放、大電流充電或低溫充電等導(dǎo)致電池發(fā)生短路。
加熱、暴曬等導(dǎo)致電池溫度過高,導(dǎo)致SEI膜和隔膜等發(fā)生破壞,正負(fù)極短路。
上述3類誘因的共同環(huán)節(jié)為內(nèi)短路。實際上導(dǎo)致鋰離子電池著火與爆炸的誘因還有:化學(xué)和材料濫用、設(shè)計和工藝濫用、制造和環(huán)境濫用等。鋰離子電池著火與爆炸機理
當(dāng)鋰離子電池存在各種濫用時,鋰離子電池的溫度會上升。圖2是鋰離子電池?zé)崾Э刂懈鞣N反應(yīng)的反應(yīng)溫度范圍和放熱量[1]。
隨著溫度的上升,鋰離子電池中的副反應(yīng)狀況:鋰離子電池的通常使用溫度在0℃~45℃,在這個溫度范圍內(nèi),鋰離子電池副反應(yīng)很少。 (2)45℃~60℃,小電流下副反應(yīng)也很少在45℃~60℃溫度范圍內(nèi),在小電流充放電情況下,鋰離子電池副反應(yīng)也很少。當(dāng)電池溫度達(dá)到45℃以上,要核查一下原因,查看電池有無異常,如有異常,及時斷電和處理。隨著電池溫度上升,當(dāng)溫度高于60℃,電池中副反應(yīng)增加,導(dǎo)致電池容量衰減。(4)80℃~120℃,固體電解質(zhì)膜(SEI)分解一般認(rèn)為SEI膜分解溫度在80℃~120℃之間。當(dāng)電池溫度達(dá)到80℃,SEI膜開始分解反應(yīng),當(dāng)電池溫度達(dá)到90℃, SEI膜分解反應(yīng)變得明顯。(5)130℃~250℃,負(fù)極與電解液反應(yīng)負(fù)極表面失去SEI膜后,負(fù)極與電解液中的碳酸酯類溶劑發(fā)生副反應(yīng),生成碳酸鋰、乙烯、乙烷和丙烷等,放出大量的熱,鋰離子電池的溫度繼續(xù)上升。(6)120℃~270℃,隔膜關(guān)閉、收縮和分解,正負(fù)極短路當(dāng)溫度達(dá)到130℃時,PE隔膜開始熔化和熱收縮,形成閉孔效應(yīng)。當(dāng)溫度達(dá)到170℃時,PP隔膜開始熔化和熱收縮,隔膜開始解體。當(dāng)隔膜解體后,正極和負(fù)極會連接在一起,發(fā)生短路,放出大量熱,電池溫度進(jìn)一步升高。高溫下,電池中會發(fā)生很多反應(yīng):電解質(zhì)和溶劑分解反應(yīng)、負(fù)極與粘接劑反應(yīng)、正極與電解液反應(yīng)、正極材料分解反應(yīng)等,產(chǎn)生一氧化碳、二氧化碳、氟化氫、乙烯、乙烷、氫氣和氧氣等多種氣體,電池內(nèi)部壓力不斷增大。當(dāng)電池內(nèi)部壓力大于安全閥開啟壓力,安全閥被打開,高溫高壓氣體噴出。(8)350℃~650℃,噴出氣體的著火和爆炸等過程噴出的氣體中含有大量可燃?xì)怏w,當(dāng)遇到空氣,溫度達(dá)到燃點或有引火源時,滿足燃燒的條件,就會著火并放出大量的熱量,溫度可高達(dá)900℃。如果可燃?xì)怏w與空氣在密閉空間內(nèi)充分均勻混合,滿足燃燒條件,就會發(fā)生爆炸。燃燒結(jié)束后,殘余物會冷卻至環(huán)境溫度。鋰離子電池著火與爆炸的蔓延機理
單個電池在濫用(碰撞、過充、過熱等)條件下,發(fā)生著火或爆炸后,釋放出大量的熱量,其中部分熱量向周邊電池進(jìn)行傳遞,引起周邊電池溫度上升,引發(fā)周邊電池內(nèi)部發(fā)生副反應(yīng),甚至發(fā)生著火和爆炸,導(dǎo)致鋰離子電池著火與爆炸的蔓延。
提高電池質(zhì)量
采用合格原材料、設(shè)計和制造工藝,確保電池的正極、負(fù)極、電解液、隔膜等材料的組成、結(jié)構(gòu)和性能符合要求,提高電池、模組、電池包和電池系統(tǒng)的質(zhì)量和安全防護(hù)。安裝火災(zāi)預(yù)警、報警、滅火和應(yīng)急疏散系統(tǒng)
安裝電池火災(zāi)預(yù)警、報警、滅火和應(yīng)急疏散系統(tǒng),對早期電池故障進(jìn)行識別、預(yù)警和報警,啟動應(yīng)急疏散系統(tǒng)指引現(xiàn)場人員遠(yuǎn)離火。通過卷簾門和防火門等隔離設(shè)備,抑制火災(zāi)蔓延。同時,通過滅火系統(tǒng),迅速控制和撲滅火災(zāi)。加強電池安全使用和管理維護(hù)
采用正規(guī)廠家生產(chǎn)的合格電池,避免電池的各種濫用(碰撞、針刺、過充、過熱等),加強管理。電池有異常時,要及時地斷電并處理。發(fā)生火災(zāi)時的應(yīng)對措施
在發(fā)現(xiàn)電池出現(xiàn)冒煙、著火和爆炸等情況,要及時撥打“119”報警,報警時要說清地址、著火物、火勢大小、報警人姓名和電話號碼,并注意傾聽和正確回答消防隊員的詢問。火勢較小時,在保證自身安全的前提下,切斷電源,用滅火器或水進(jìn)行滅火。在火勢較大或無法迅速控制火勢的情況下,要立即撤離到安全地帶,疏散人群,遠(yuǎn)離火災(zāi)現(xiàn)場并立即報警。
電池火災(zāi)會迅速產(chǎn)生大量高溫有毒有害的氣體和濃煙,如一氧化碳等。在電池發(fā)生火災(zāi)時,要盡快逃生。需要注意以下兩個方面:
保持鎮(zhèn)定,積極應(yīng)對火災(zāi),盡快逃生
首先要將生命安全放在第一位,遠(yuǎn)離電池火災(zāi)現(xiàn)場,如果無法逃離現(xiàn)場,要盡量尋找相對安全的地方等待救援。逃生時,要保持鎮(zhèn)定,做出正確的逃生決策,如果發(fā)現(xiàn)決策錯誤,要立即改正。不要貪戀財物,不盲目從眾。有條件時,在確保自身安全的情況下,積極進(jìn)行滅火,移走可燃物,關(guān)閉門窗,阻止火災(zāi)蔓延,用水或水龍頭或消火栓進(jìn)行滅火和降溫,擴大生存空間和逃生通道。同時,通知區(qū)域內(nèi)人員火災(zāi)情況,做好應(yīng)對措施,有序逃生。防觸電、防毒氣、防灼傷和防爆炸
在逃生時,要盡量避開氣體、煙霧、燃燒和爆炸區(qū)域和空間,并戴好防護(hù)器具。如果沒有防護(hù)器具,要屏氣并迅速離開現(xiàn)場,不可乘坐普通電梯,到達(dá)安全區(qū)域再呼吸。及時切斷電源,防止觸電。
鋰離子電池正深刻地影響著我們的日常生活,改變著我們的生活方式。未來,鋰離子電池還有很多的潛力等待我們?nèi)グl(fā)掘,但是鋰離子電池的安全性管理工作已經(jīng)刻不容緩。在使用鋰離子電池的過程中,要加強電池安全使用和管理維護(hù)。在發(fā)生電池火災(zāi)的時候,要沉著冷靜,在保證生命安全的前提下,積極滅火。在逃生過程中,做好自身防護(hù),防止觸電、灼傷等事故的發(fā)生。